Благодаря своей внешности, и довольно высокому росту для корейца, в старших классах Ли Чон Хи не раз предлагали подработать моделью. В 1999 году он заключил контракт с модельным агентством Estel. Ли Чон Хи никогда не хотел быть моделью и просто быть в шоу-бизнесе. Чон Хи согласился на контракт из-за денег. Чон Хи как-то сказал на радио, что он всегда искал способ подзаработать и не зависеть от денег родителей. Спустя некоторое время, агентство N.O.A Entertainment предложило Чон Хи начать карьеру актера. Не долго думая, он согласился, ведь актерская игра ему давалась свободно.
В 2003 году он получил свою первую роль на больших экранах, в фильме Жена хорошего адвоката,но роль была далеко не главная. 2004 год стал поистине успешным для актера, он снялся в 5-ти фильмах, которые вышли на большие экраны. В 2004 году его роли были как главные, так и второстепенные. В 2005 году Ли Чон Хи впервые дебютировал на ТВ, он получил одну из главных ролей в дораме Только ты. Продолжая так же активно сниматься, он закрепил за собой статус успешного актёра и в 2008 году выиграл награду канала SBS Entertainment Awards: Растущая популярность.
В 2009 году Чон Хи сыграл одну из главных ролей в дораме Ну-ка, улыбнись. Там же он познакомился со своей будущей женой, актрисой Jun Hye Jin. В дораме они играли пару, которая пыталась преодолеть большую разницу в возрасте. В жизни, у них тоже довольно большая разница в возрасте, она младше его на 9 лет. Если же для европейцев такой разнице в возрасте не придают особого значения, то в азии всё совсем наоборот. После окончания дорамы он женился на актрисе Jun Hye Jin. 30 июля 2011 года у них родилась дочь.